Eng Ru
Отправить письмо

Полиуретановая композиция. Композиция полиуретановая


Полиуретановая композиция

Настоящее изобретение относится к полиуретановой композиции для изделий, получаемых методом литья. Полиуретановая композиция содержит, мас.ч.: 100 - простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000, 150-350 - 2,3-толуилендиизоцианата, 1-95 - аминного отвердителя, 10-35 - пластификатора, 1-20 - фторолигомерного спирта с молекулярной массой 1000-5000 и 5-100 - полиола с молекулярной массой 1200-3500. Содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-6,5%. Полученные из данной композиции эластомеры обладают высокой долговечностью, высокими прочностными характеристиками и морозостойкостью, позволяющими использовать полученные из них изделия при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды. 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Изобретение относится к рецептурам полиуретановых эластомеров повышенной морозостойкости, перерабатываемых в изделия методом литья.

В настоящее время для изготовления широкого круга изделий наиболее часто применяется полиуретановая композиция на основе уретанового форполимера, синтезируемого из 1 моля политетраметилен-оксид-гликоля и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата (торговая марка СКУ-ПФЛ-100 - зарубежный аналог Адипрен L-167), отверждаемого ароматическим диамином 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметаном (торговая марка "Диамет-Х").

Недостатком данной композиции является то, что при отрицательных температурах состав указанной композиции теряет эластичные свойства (температура механического стеклования -35°С), а поэтому не может быть использован в качестве эластичных изделий.

Известна также полиуретановая композиция для изделий, получаемых методом литья (RU 2323237 C1, 27.04.2008, C08L 75/04) - прототип, содержащая полиуретановый форполимер на основе простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, аминный отвердитель, пластификатор.

Недостатком данного способа является недостаточно высокая прочность и долговечность изделий, полученных из данной полиуретановой композиции, что ограничивает возможность ее использования для изделий, работающих при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды.

Технический результат заявленного изобретения - получение полиуретановой композиции, обладающей повышенной прочностью, морозостойкостью и долговечностью.

Указанный технический результат достигается тем, что полиуретановая композиция для изделий, получаемых методом литья, содержащая полиуретановый форполимер на основе простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, аминный отвердитель, пластификатор, дополнительно содержит фторолигомерный спирт молекулярной массы 1000-5000 и полиол молекулярной массы 1200-3500, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

простой полиэфир молекулярной массы 1000-2000 100
2,4-толуилендиизоцианата 150-350
аминный отвердитель 1-95
пластификатор 10-35
фторолигомерный спирт с молекулярной массой 1000-5000 1-20
полиол с молекулярной массой 1200-3500 5-100,

при этом содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-6,5%.

Стехиометрическая концентрация аминного отвердителя может составлять 92-95%.

Содержание NCO-групп в композиции может составлять: 4,09-4,29% для изготовления прокладки-амортизатора; 5,8-6,0% для изготовления упругого элемента триангеля; 6,15-6,5% для изготовления износостойкой накладки.

В качестве простого полиэфира может быть использован полиокситетраметиленгликоль или олигодиендиол.

В качестве аминного отвердителя может быть использован 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан.

В качестве пластификатора может быть использован 1,4 бутандиол или этиленгликоль.

Введение в состав композиции дополнительно фторолигомерного спирта молекулярной массы 1000-5000 и полиола молекулярной массы 1200-3500, а также указанные выше соотношения между компонентами состава позволяют получить полиуретановую композицию с высоким уровнем физико-механических свойств - повышенной морозоустойчивостью, износостойкостью, стойкостью к циклическим нагрузкам, низкими показателями водопоглащения и остаточной деформации. Полученные из заявленной композиции эластомеры обладают высокой долговечностью и высокими прочностными характеристиками, позволяющими использовать полученные из них изделия при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды.

Соотношение компонентов, используемых для приготовления полиуретановой композиции, может различаться в рамках заявленных соотношений и зависит от требований, предъявляемых к изделию. При выходе соотношений между компонентами за заявляемые пределы уровень их физико-механических характеристик перестает удовлетворять требуемым параметрам.

В качестве аминного отвердителя (отверждающего агента) может быть использован ароматический диамин, например «Куралон» (или его аналог «Диамет X»), химическое название: 3,3'-дихлор-4,4'- диаминодифенилметан.

Стехиометрическая концентрация аминного отвердителя может составлять 92-95%.

Данные диапазоны являются оптимальными и обусловлены тем, что при концентрации аминного отвердителя за пределами указанного диапазона, могут ухудшиться физико-механических свойства композиции: при концентрации аминного отвердителя более 95% увеличивается относительное удлинение, сопротивление раздиру, остаточной деформации при сжатии, а также снижается предел прочности и сопротивление к истиранию. При уменьшении концентрации менее 92% происходит обратный процесс.

В качестве пластификатора может быть использован 1,4 бутандиол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль. Недостаточное содержание пластификатора приводит к повышенному напряжению материала детали, особенно при колебаниях температуры, а пониженное содержание пластификатора - к уменьшению прочности на растяжение и на раздир. Не менее важным является тип выбранного пластификатора. Наиболее оптимальное содержание пластификатора присутствует в составе «Диамет X».

Содержание изоцианатных групп (NCO-групп) в композиции может составлять 4,09-6,5%, при этом процентное содержание NCO-групп выбирается в зависимости от вида изделия, которое необходимо изготовить, предъявляемых к нему требований и от предполагаемых условий его эксплуатации.

Так, например, для изготовления накладки износостойкой (ТУ 2252-028-00203476-2003 г.), предназначенной для установки на наклонную поверхность фрикционного клина, взаимодействующего с наклонной поверхностью надрессорной балки вагона, содержание NCO-групп в композиции составляет 6,15-6,5%. Для изготовления упругого элемента триангеля (ТУ 2252-035-00203476-2006 г.), предназначенного для безрезьбового крепления тормозных башмаков и наконечников триангеля тележек грузовых вагонов, содержание NCO-групп в композиции составляет 5,8-6,0%. А для изготовления прокладки-амортизатора (ТУ 2252-029-00203476-2006 г.), предназначенного для установки на железобетонных или деревянных шпалах и на брусьях стрелочных переводов, содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-4,29%.

За пределами заявленного диапазона содержания NCO-групп в композиции наблюдается ухудшение физико-механических свойств полиуретанового эластомера: твердости, предела прочности, относительного удлинения, остаточной деформации, износостойкости, стойкости к циклическим нагрузкам, водопоглощения, морозоустойчивости.

Контроль за содержанием изоцианатных групп производят в соответствии с методикой определения NCO-групп, приведенной, например, в ТУ-38-103137-78 на форполимер уретановый СКУ-ПФЛ-100.

В табл.1 приведены основные физико-механические свойства полиуретановой композиции с разным процентным содержанием NCO-групп.

Табл.1
Наименование показателя Содержание NCO-групп, %
6,15-6,5 5,8-6,0 4,09-4,29
Предел прочности при растяжении, МПа 51 46 35
Относительное удлинение при разрыве, % 400 460 530
Твердость по Шору А, усл.ед. 98 96 80
Сопротивление раздиру, Н/мм 120 103 46
Температура хрупкости, °С -70÷-75 -75 -75

Заявленная уретановая композиция может перерабатываться в готовые изделия методом литья, как по периодической, так и непрерывной схемам.

Помимо входящих в заявленный состав композиции компонентов в состав уретановой композиции могут быть также включены антиоксиданты, стабилизаторы, красители.

Получение полиуретановой композиции и изделий из нее осуществляется следующим образом.

Приготовление форполимера с концевыми изоцианатными группами проводится на заливочной машине путем смешения простого полиэфира (например, олигодиендиола ММ 2000) с ТДИ (2,4-толуилендиизоцианатом). Приготовление названного форполимера проводится при перемешивании и температуре 60-80°С. Также на заливочной машине предварительно при перемешивании и нагревании готовится жидкий отвердитель (смесь аминного отвердителя, пластификатора фторолигомерный спирт и полиола).

Расчет массовых частей для полиуретановой композиции для каждого вида изделия производится исходя из мольных соотношений и молекулярных масс компонентов системы отверждения.

Затем приготовленный отвердитель смешивают с форполимерами, после чего готовую реакционную смесь заливают в форму изделия. Изделия в форме устанавливают в термопечь для полимеризации при температуре 120°С в течение 0,5-2 ч. После извлечения из формы изделия термостатируют 8-16 ч при температуре 120°С.

1. Полиуретановая композиция для изделий, получаемых методом литья, содержащая полиуретановый форполимер на основе простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, аминный отвердитель, пластификатор, отличающаяся тем, что дополнительно содержит фторолигомерный спирт молекулярной массы 1000-5000 и полиол молекулярной массы 1200-3500 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

простой полиэфир молекулярной массы 1000-2000 100
2,4-толуилендиизоцианат 150-350
аминный отвердитель 1-95
пластификатор 10-35
фторолигомерный спирт с молекулярной массой 1000-5000 1-20
полиол с молекулярной массой 1200-3500 5-100,
при этом содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-6,5%.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что стехиометрическая концентрация аминного отвердителя составляет 92-95%.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-4,29% для изготовления прокладки-амортизатора.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание NCO-групп в композиции составляет 5,8-6,0% для изготовления упругого элемента триангеля.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание NCO-групп в композиции составляет 6,15-6,5% для изготовления износостойкой накладки.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве простого полиэфира используют полиокситетраметиленгликоль или олигодиендиол.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве аминного отвердителя используют 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве пластификатора используют 1,4-бутандиол или этиленгликоль.

www.findpatent.ru

Полиуретановая композиция - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Полиуретановая композиция

Cтраница 1

Полиуретановые композиции с высокими физико-механическими свойствами получены из смешанных ненасыщенных олиго-эфиров - олигодиэтиленмалеинатсебацината и олигодиэтиленма-леинатадинината совмещением с триаллилциануратом или триал-лилизоциануратом - сшивающими мономерами.  [1]

Полиуретановая композиция Десмоколь 12 - f - Десмодур L рекомендована для склеивания металлов как при нагревании ( 90 - 180 С), так и при комнатной температуре. В зависимости от температуры, при которой производится склеивание, состав композиции несколько меняется.  [3]

Полиуретановая композиция Десмоколь 12 Десмодур L рекомендована для склеивания металлов при нагревании ( 90 - 180 С) и при комнатной температуре. Если склеивание производится при комнатной температуре, композиция должна содержать 38 вес. Композиция для склеивания при 90, 130 и 180 С содержит 27 вес. По истечении этого срока композиция непригодна для применения даже при добавлении растворителя.  [5]

Обычные полиуретановые композиции не пригодны для серной вулканизации, поскольку сложные и простые полиэфиры и диизоцианаты не имеют ненасыщенных связей, которые могли бы связываться серой. Однако при необходимости можно создать системы с введением ненасыщенпости, заместив часть полиола ненасыщенным диолом, например моноаллиловым эфиром глицерина. При взаимодействии последнего с диизоцианатом и простым или сложным полиэфиром с недостатком изоцианата получается материал, который можно вулканизовать серой. Подобные материалы существуют, но еще не нашли такого широкого применения, как системы, вулканизуемые перекисью и диизоцианатом. Химические связи в эластомерах, сшитых серой или перекисями, более стабильны, и это приводит к снижению прочности полимера, так что в пего необходимо вводить усиливающие наполнители. Ненаполненные системы, сшитые серой, обладают, однако, более высокими характеристиками, чем системы, сшитые перекисью; к тому же они обычно легче перерабатываются. Недостаток их в том, что из-за низкого содержания двойных связей в полимере он требует очень активного ускорителя, который уменьшает стабильность других групп, что приводит к снижению гидролитической стойкости. Полиуретан А [1] получен на основе полиэтиленполипропиленадипината, ТДИ и моноаллилового эфира глицерина; полиуретан Б - на основе полиэтиленбутилен-адипииата, МДИ и различных аллильных соединений.  [6]

Разработана износоустойчивая напыляемая полиуретановая композиция на основе полифункционального полиэфира полиэтилен-пропиленадипината и ароматического диола, пригодная для получения толстослойных покрытий без применения растворителей.  [7]

Ассортимент распыляемых полиуретановых композиций можно расширить, меняя соотношение диизоцианата и гликоля. Некоторые стандартные свойства таких композиций приведены ниже.  [8]

Подобрана рецептура полиуретановых композиций, режим их приготовления и отверждения.  [10]

Механизированная заливка полиуретановых композиций проводится с помощью машин, принцип действия которых основан на быстром смешении двух или более жидких реагентов и отведении смеси в рабочую зону.  [11]

Большое число полиуретановых композиций одновременно включает фосфор - и галогенсодержащие антипирены-реагенты.  [12]

Недавно была разработана новая полиуретановая композиция эластотан ZR625, которую можно вулканизовать как серой, так и перекисью. Материал отличается повышенной гидролитической стойкостью.  [13]

В практике получения жидких полиуретановых композиций, пригодных для покрытий, находят большое применение и отвердители смешанного типа. К ним относятся жидкие или легкоплавкие эвтектические смеси ароматических диаминов, комбинированные составы из твердых и жидких аминов различной активности, смеси диаминов с полиэфирами, пластификаторами, антипиренами и другими разнообразными нелетучими соединениями; эти отвердители становятся предметом многочисленных патентов.  [14]

Клей ВК-11 представляет собой полиуретановую композицию на основе полиэфира 24 и толуилендиизоциана-та ( продукта 102Т), модифицированную перхлорвиниловой смолой марки ПСХ-С.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Полиуретановая композиция

 

Изобретение относится к составам полиуретановых композиций, предназначенных для изготовления крупногабаритных эластичных изделий. Описывается полиуретановая композиция, содержащая полифуритный полиуретановый форполимер и жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000. Композиция отличается тем, что содержит жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля при мольном соотношении 0,67:0,33 и дополнительно - уретановый форполимер, полученный из 2,2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и 1,0 моля олигооксиэтиленгликоля с молекулярной массой 400, при следующем соотношении между реагентами, мас.%: полифуритный уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 56,4-62,2, уретановый форполимер на основе 2,2 моля 2,4-толуилендиизоцианата и 1,0 моля олигооксиэтиленгликоля с молекулярной массой 400 8,6-13,4, жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля при их мольном соотношении 0,67:0,33 остальное. Технический результат - сохранение высокой жизнеспособности реакционной массы и получение полиуретановых материалов с твердостью по Шору - А выше 90 усл.ед. 4 табл.

Изобретение относится к рецептурам полиуретановых композиций, перерабатываемых в изделия методом реакционного формования, то есть по двухстадийной литьевой технологии, основанной на смешении предварительно синтезированных уретановых форполимеров с отвердителями различной химической природы в реакторах объемного типа с последующей заливкой реакционной массы в формы для отверждения.

В настоящее время для изготовления широкого круга изделий небольших габаритов применяется классическая полиуретановая композиция на основе полифуритного форполимера СКУ-ПФЛ-100 (ТУ 38. 103137- 78), отверждаемого ароматическим диамином - 3,3'-дихлор-4,4'- диаминодифенилметаном (Диамет-Х) в виде его расплава [Коновалов В.М., Клевцов А.В. Формирование материалоемких полиуретановых покрытий. //Физико-химия полимерных смесей: Сб.научн,трудов.- Свердловск: УрО РАН СССР, 1989,с.42-48]. Такая композиция обеспечивает комплекс высоких физикомеханических и эксплуатационных характеристик готовых полиуретановых материалов в изделиях (предел прочности при растяжении - более 25 Мпа; относительная деформация при разрыве - более 300%; твердость по Шору -А - более 90 усл.ед.). Так как Диамет-Х плавится при температуре выше 105oC, то такая реакционная масса нетехнологична, что ограничивает размер и массу получаемых изделий и приводит к анизотропности их свойств. Для производства крупногабаритных изделий из литьевых полиуретановых композиций остро стоят вопросы повышения жизнеспособности реакционной массы и уменьшения внутренних напряжений в готовых материалах. Под жизнеспособностью принято понимать время от начала смешения форполимера с отвердителем до достижения уровня вязкости 200-300 ПаС, выше которого реакционная масса становится нетехнологичной и не пригодна для переработки в изделия на существующем оборудовании. Одним из основных путей повышения жизнеспособности литьевой реакционной массы является использование в составах полиуретановых композиций диаминных отвердителей в виде растворов в нелетучих органических растворителях [А.с.N 615095, СССР, МКИ3 С 08 L 75/04. Жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми изоцианатными группами. А.с. N 798142, СССР, МКИ3 С 08 L 75/04. Жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми изоцианатными группами. Патент N 2043369. РФ.МКИ5 C 08 L 75/04. Жидкий отвердитель для полиуретановых систем]. Повышение живучести в этом случае обеспечивается за счет снижения температуры смешения уретанового форполимера с отвердителем с 80oC до 40. . . 60oC. Наиболее близкой к заявляемой по технической сущности является полиуретановая композиция на основе полифуритного форполимера с концевыми изоцианатными группами, которая в качестве жидкого отвердителя содержит раствор Диамета-Х в полифурите (полиокситетраметиленгликоле) с молекулярной массой 1000 при следующем соотношении между компонентами отвердителя (массовые %) [Патент N 3718624. США МКИ3 С 08 G 18/32. Жидкий отвердитель для полиуретановых систем. (Прототип)]: 3,3'-Дихлор-4,4'-диаминодифенилметан - 50-97,4 Полиокситетраметиленгликоль - 2,6-50 Несмотря на повышенную жизнеспособность (50 и более минут при 60oC), известной полиуретановой композиции присущи и существенные недостатки: как правило, использование жидкого отвердителя приводит к снижению деформационных характеристик получаемых материалов, а особенно - падению твердости эластомеров на 8. ..10 условных единиц по Шору -А, что является нежелательным для изделий, к которым предъявляются требования по высокой твердости. Технической задачей, решаемой в рамках настоящего изобретения, является создание литьевой полиуретановой композиции на основе полифуритного полиуретанового форполимера СКУ-ПФЛ-100 и жидкого отвердителя, обладающей, наряду с повышенной жизнеспособностью, твердостью выше 90 усл.ед. по Шор-А. Решение указанной выше задачи достигается за счет того, что в отличие от известной композиции предлагаемая рецептура дополнительно к жидкому отвердителю на основе Диамета Х и полиокситетраметиленгликоля и форполимеру СКУ-ПФЛ-100 содержит уретановый форполимер 402Ф, полученный на основе 2,2 моля 2,4- толуилендиизоцианата (торговая марка "продукт 102-Т") и 1 моля олигооксиэтиленгликоля с молекулярной массой 400 (торговая марка "Лапрол-402"), при следующем соотношении между реагентами композиции, мас.%: Уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 - 56,4-62,2 Уретановый форполимер 402Ф - 8,6-13,4 Жидкий отвердитель на основе Диамета Х и полиокситетраметиленгликоля - Остальное Новизна и изобретательский уровень предлагаемого изобретения заключается в том, что для сохранения твердости получаемых материалов в рецептуру классической полиуретановой композиции с жидким отвердителем введен дополнительный уретановый форполимер на основе олигооксиэтиленгликоля, что позволило не только сохранить твердость полиуретана, но и жизнеспособность реакционной массы. Достигнутый положительный эффект неочевиден, так как нельзя было заранее предсказать, что в результате предложенной химической модификации полиуретановой композиции будут получены эластомеры, в которых наряду с микросегрегатами жестких блоков образуется дисперсная фаза, представляющая собой, по-видимому, продукт реакции Диамета-Х и форполимера 402Ф, который играет роль дополнительного жесткого наполнителя в полимерной матрице. Заявляемые пределы соотношений между компонентами определены экспериментальным путем и являются оптимальными с точки зрения формирования структуры полиуретановой матрицы, обеспечивающей достижение высокого комплекса физико-механических характеристик готового материала. Указанные выше соотношения (в массовых процентах) между уретановыми форполимерами СКУ-ПФЛ-100 и 402Ф учитывают их мольные соотношения, равные 0,2...0,3 моля 402Ф и соответственно 0,8. ..0,7 моля СКУ-ПФЛ-100, а количество жидкого отвердителя определено исходя из того, что на 1,0 моль уретановых форполимеров необходим 1,0 моль отвердителя. Оптимальное соотношение между компонентами отвердителя равно: 0,67 моля (35 массовых %) Диамета-Х на 0,33 моля (65 массовых %) полиокситетраметиленгликоля. Смесь СКУ-ПФЛ-100 и 402Ф может быть приготовлена путем обычного смешения двух форполимеров либо путем реакции между смесью полифурита с Лапролом -402 и 2,4-толуилендиизоцианатом, взятом в 2,2-х кратном мольном избытке по отношению к стехиометрии. В последнем случае технические режимы синтеза аналогичны режимам приготовления индивидуального форполимера СКУ-ПФЛ-100. По внешнему виду уретановый форполимер 402Ф представляет собой вязкую прозрачную жидкость желтого цвета; массовая доля изоцианатных групп 10,9... 11,4%. Техническая сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется нижеприведенными экспериментальными данными. Пример 1. Жидкий отвердитель готовили путем растворения Диамета-Х в полифурите при температуре 85...95oC в течение не менее 2-х часов, раствор при этом вакуумировали (остаточное давление в реакторе не более 1,33 кПа). Смешение форполимеров и жидкого отвердителя проводили при температуре 25...40oС, после чего полученную реакционную массу заливали в металлические щелевые формы для отверждения (при 1105oC) в течение суток. Жизнеспособность реакционной массы оценивали по результатам исследования ее реологических характеристик на приборе "Реотест-2" в диапазоне температур 25...60oC. В табл. 1 приведена рецептура полиуретановых композиций, а в табл. 2 - сравнительные характеристики реакционных смесей и полиуретановых эластомеров, полученных на их основе. Из табл. 1 и 2 видно, что твердость полиуретановых эластомеров более 90 усл. ед. по Шору А достигается в тех случаях, когда соотношение между уретановыми форполимерами находится в заявляемых пределах (составы NN 2, 3 и 4). При меньшем содержании форполимера 402Ф наблюдается пониженная твердость, а при большем существенно ухудшаются деформационно-прочностные показатели полиуретановых эластомеров и жизнеспособность реакционной массы. Пример 2 Состав жидкого отвердителя и его влияние на изменение жизнеспособности полиуретановых композиций и физико-механических свойств получаемых из них эластомеров приведены в табл. 3 и 4, из которых видно, что изменение мольного соотношения между Диаметом-Х и полифуритом в ту или иную сторону от оптимального (0,67/0,33 моль/моль) отрицательно сказывается на комплексе физико-механических показателей эластомеров и жизнеспособности реакционной массы. Таким образом, заявляемая полиуретановая композиция на основе форполимера СКУ-ПФЛ-100 позволяет при сохранении живучести реакционной массы обеспечить получение эластомеров с высокими физико-механическими показателями и твердостью более 90 усл. ед. по Шору А, что расширяет ассортимент изготавливаемых из нее изделий.

Формула изобретения

Полиуретановая композиция, содержащая полифуритный полиуретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 и жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000, отличающаяся тем, что она содержит жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля при мольном соотношении 0,67 : 0,33 и дополнительно-уретановый форполимер на основе 2,2 моля 2,4-толуилендиизоцианата и 1,0 моля олигоксиэтиленгликоля с молекулярной массой 400 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полифуритный уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100 - 56,4 - 62,2 Уретановый форполимер на основе 2,2 моля 2,4-толуилендиизоцианата и 1,0 моля олигооксиэтиленгликоля с молекулярной массой 400 - 8,6 - 13,4 Жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля при их мольном соотношении 0,67 : 0,33 - Остальное

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

www.findpatent.ru

Полиуретановые композиции - Справочник химика 21

    Для получения пластмасс из полиуретанов, пригодных для изготовления литых изделий, формовочных материалов, пленок и клеев, рекомендуются различные способы - 2 и различные полиуретановые композиции ° 3213-3227 [c.435]

    Широкое применение полиуретанов ограничивается затруднениями, возникающими при получении пигментированных покрытий. Вследствие исключительно высокой чувствительности изоцианатов к влаге и некоторым другим примесям, обычно содержащимся в пигментах, стабильность полиуретановых композиций при пигментировании сильно снижается. Лимитирующим фактором в развитии полиуретановых материалов является также их стоимость. Цены на толуилендиизоцианат, составляющий 25—50% от веса твердых веществ в покрытии, продолжают оставаться на высоком уровне, хотя и значительно снизились (от 1,76 долл. за 1 кг в 1958 г. до 1,54 долл. в 1961 г. и до 0,72 долл. в 1971 г.). Лаки и краски холодного отверждения на основе полиуретанов имеют плохую прочность по отношению к низшим спиртам, эфирам, кегонам. Серьезным недостатком полиуретановой пленки является склонность к пожелтению при солнечном свете. Токсичность диизоцианатов теперь уже не относится к факторам, ограничивающим применение полиуретановых композиций. Некоторые покрытия совсем не содержат свободных изоцианатных групп, в других случаях при производстве использую изоцианатные аддукты, которые не являются токсичными. [c.425]

    Существующие методы отверждения полиуретановых материалов основаны на реакции изоцианатной группы с соединениями, содержащими подвижный водород. Несмотря на относительную простоту, этот метод имеет ряд недостатков, как, например, необходимость введения в реакционную смесь катализаторов, токсичность исходных продуктов, трудность регулирования скорости отверждения. С этой точки зрения представляют интерес поиски других методов отверждения полиуретановых композиций. [c.37]

    Намечено расширить марочный ассортимент и повысить качество красителей, текстильно-вспомогательных веществ. В кожевенной и обувной промышленности найдут широкое применение полиэфирные и полиамидные клеи — расплавы, полиуретановые композиции, термоэластопласты и другие химические материалы. Увеличение использования химических волокон взамен натуральных, применяемых в технических целях, даст возможность направить высвободившиеся ресурсы такого природного сырья, как хлопок, лен, шерсть, на изготовление товаров для населения. [c.181]

    Исследование возможности применения для соединения живых тканей и костей эпоксидных, полиуретановых композиций и некоторых других клеев не дало положительных результатов. Успех был достигнут при применении клеев на основе эфиров [c.95]

    Однокомпонентные полиуретановые композиции могут быть получены с использованием блокированных изоцианатов, представляющих собой продукты взаимодействия диизоцианатов с [c.138]

    Полиуретановые лакокрасочные материалы хорошо противостоят действию тепла, различных химических реагентов, моющих средств. Кроме того, они обладают хорошим сопротивлением к действию ударных нагрузок, высокой адгезией к различным строительным материалам. Полиуретановые композиции имеют высокую стойкость к истиранию, чем и обеспечивается растущее использование их для покрытий полов. [c.425]

    Полиуретановые покрытия широко применяются в различных отраслях промышленности для защиты изделий от износа. Наиболее простым способом их напесения является использование растворов полимеров, содержащих соответствующую вулканизующую группу. Однако такая технология непригодна при нанесении покрытий на крупногабаритные изделия сложной конфигурации. Для решения этой проблемы разработаны напыляемые полиуретановые композиции без применения растворителей. Полиуретан получают обычно одностадийным способом. Для обеспечения быстрого отверждения покрытий в такие системы необходимо добавлять катализаторы, которые в большинстве случаев ухудшают гидролитическую стойкость [1, с. 114]. [c.34]

    Технология герметизации затрубного пространства скважины с использованием полиуретановой композиции состоит в закачке расчетного объема состава через разделительные (буферные) пачки безводных углеводородов по затрубному пространству или колонне НКТ в заданный интервал с обеспечением формирования герметизирующего элемента. Формирование (отверждение) полимерного пакера должно происходить между жидкостями, из которых плотность нижней — больше, а верхней — меньше плотности полимерного состава. Объем состава берется из расчета образования в за-трубном пространстве пакера высотой не менее 20 м. При этом полимерный пакер при опытных работах выдерживает перепад в 10—12 МПа. Извлечение полимерного пакера производится путем подъема колонны НКТ при страгивающей нагрузке 5 —6 т с последующей проработкой интервала установки пакера. [c.516]

    Из недостатков этого состава следует отметить, что отверждение полиуретановой композиции происходит только в зонах, контактирующих с водой, т.е. отсутствие равномерно распределенного по всему объему отвердителя не позволяет добиться отверждения состава в полном объеме. Предельная температура использования состава 90 °С. [c.516]

    Условия приготовления и отверждения полиуретановых композиций в значительной степени влияют на свойства эластомеров. Например, эластомеры, полученные одностадийным способом, т. е. одновременным смешением всех компонентов реакции, кристаллизуются в меньшей степени, чем эластомеры, синтез которых осуществлялся ступенчатым образом — через стадию образования продуктов, взаимодействия полиэфира с диизоцианатом 4]. [c.144]

    В монолитных полах бесшовные покрытия получают путем налива соответствующих мастик, раствора или бетона. Повышение химической стойкости полов достигается применением полиэфирных, эпоксидных или полиуретановых композиций с наполнителями из кварцевого песка, маршалита, андезито-вой или диабазовой муки. [c.137]

    В табл. 1—3 представлены зависимости механических свойств образцов полиуретановых эластомеров (мол. вес ОЭ — 1600, сшиватель — смесь ДЭА и ТЭА) от времени и температуры отверждения полиуретановой композиции, а также от природы сшивающего агента. При изменении одного из факторов синтеза другие в этой серии опытов оставались постоянными. [c.147]

    На основе этих данных для дальнейших опытов в качестве постоянных факторов были выбраны время и температура отверждения полиуретановых композиций соответственно — 5,5 ч и 110°. [c.148]

    Подобрана рецептура полиуретановых композиций, режим их приготовления и отверждения. [c.152]

    Изложенная методика применена для исследования процессов отверждения пленок полиуретановых композиций, получаемых на основе полиэфиров и толуилендиизоцианатов. Результаты будут опубликованы позже. [c.176]

    В тех случаях, когда невозможно определить вязкость, в частности для пастообразных полиуретановых композиций, жизнеспособность определяют, нанося клей кистью или шпателем на металлические пластины размером 20Х Х60 мм через каждые 30 мин и отмечая время, в течение которого клей пригоден для нанесения. [c.239]

    Ниже будет показано, что введение в ИП волокон приводит к ориентации последних и к неравномерному их распределению по сечению изделия (в корке волокон всегда больше, чем в сердце-вине). Сейчас упомянем лишь об одном из способов ориентации волокон — под влиянием электромагнитного поля, приложенного к форме, где происходит вспенивание. Показано [119], что в этом случае частицы металла, введенные в полиуретановую композицию совместно с карбонизированными волокнами, ориентируют [c.13]

    При увеличении плотности изделия увеличивается количество выделяющегося тепла и средняя температура полиуретановой композиции. Это приводит к увеличению равновесного давления паров фреона и, следовательно, к снижению б . Однако одновременно идет и другой процесс с ростом экспоненциально возрастает давление в системе (рис. 28), что, напротив, способствует конденсации паров газообразователя. По-видимому, последнее воздействие является более сильным, поскольку по данным [412, 415] с ростом Ри наблюдается все же линейное увеличение б (рис. 30). Аналогичным — двойственным — является влияние концентрации газообразователя на величину б , однако и в этом случае решающим фактором является не увеличение давления столба 82 [c.82]

    Реакционные литьевые машины (РЛМ) и машины для литья жидких компонентов (МЛЖК), отличающиеся способами смешения ингредиентов, обычно применяются для литья жидких полиуретановых композиций, полимеризующихся непосредственно в форме, причем на них можно получать и изделия с ячеистой структурой. Возможность очень широкого регулирования жесткости и характера ячеистой структуры полиуретанов делает этот процесс пригодным для формования самых различных изделий, в особенности изделий большого размера, при формовании которых явственно преимущество малой вязкости впрыскиваемых ингредиентов. Более подробное рассмотрение технологических аспектов метода литья под давлением можно найти в работах [21, 24, 25, 29]. [c.23]

    Разработаны рецептуры высоконаполненного компонента для двухупаковочных полиуретановых композиций Установлен диапазон варьирования технологических и технических свойств композиций путем выбора тчиа олишэфира или их смеси, а также состава отверждающей системы. Проведена оценка гидролитической стабильности, адгезионных показателей и сгойкости материалов к внешним воздействиям. [c.92]

    Принципиальная схема агрегата приведена на рис. 49. На необогреваемые сердечники форм, расположенные на карусельном столе агрегата, надевают сшитые заготовки верха обуви, а на пяточную часть наклеивают резиновый каблук, промазанный клеем. Применение таких каблуков позволяет уменьшить расход полиуретановой композиции для изготовления подошв. При дальнейшем движении карусели сердечник опускается, и низ обуви зажимается полуформами. Температура форм поддерживается равной 50 °С. Затем форма останавливается перед литьевым устройством. Подача полиэфира и диизоцианата в литьейое устройство осуществляется шестеренчатыми насосами из емкостей, где оНи хранятся в атмосфере азота. Перемешивание компонентов и впрыскивание смеси в форму производится под давлением 0,7 МПа с помощью самоочищающегося шнека, который пневмотурбинкой приводится во вращение с частотой 18—20 тыс. об/мин. Продолжительность заполнения формы 2,5—3,0 с, в течение которой происходит оформление низа обуви в зазоре между внутренней поверхностью формы и текстильным верхом обуви на сердечнике. Затем карусель перемещает форму на участок перезарядки. [c.72]

    Определяющей свойства пенопласта является природа материала, из которого он получен. Пенополистирол, пенополивииилхлорид и другие пенопласты на основе термопластичных полимеров при нагревании свыше 60—100°С изменяют свою структуру и теплофизические свойства. Пенопласты из полиуретановых композиций сохраняют эластичность при обеспечении ограниченного воздействия кислорода воздуха и света, при горении или термодеструкции пенополиуретаны выдеяяют цианистый водород. Пенокарбамиды характеризуются низкой водостойкостью. [c.4]

    Блокированные уретаны содержат одну изоцианатную группу, что исключает образование макромолекул при обычной температуре в присутствии гидрокснлсодержащих соединений Поэтому такие смеси стабильны в течение длительного времени Образование полимера может произойти только после разложения уретановой связи с блокирующим агентом Поскольку уретановая связь распадается при нагревании, полиуретановые композиции с блокированными полиизоцианатами отверждаются только при повышенных температурах Например, моно-фенилуретан разлагается при 160—180 °С, что определяет температуру отверждения композиции Алифатические спирты образуют более прочную уретановую связь, поэтому и температура деблокирования у них выше Снижения температуры деблокирования можно добиться соответствующим подбором блокирующего агента Например, уретаны, полученные при использовании о- или п-нитробензола, разлагаются при 120— 150Х [c.139]

    Разработана износоустойчивая напыляемая полиуретановая композиция на основе полифункционального полиэфира полиэтилен-прониленадипината и ароматического диола, пригодная для получения толстослойных покрытий без применения растворителей. [c.36]

    Взаимодействие изоцианатных групп с гидроксилсодержащими олигомерами и водой — конкурирующие реакции. Роль катализатора сводится к регулированию скорости указанных выше реакций. При этом выделе-нпе газа и рост полимерных молекул должны происходить с такими скоростями, чтобы газ оставался в иолимере и образовавшаяся пена была бы достаточно прочной и не опадала. Наиболее часто в качестве катализаторов применяют соединения олова (олеат и окто-ат, солп дибутилолова и др.), регулирующие реакцию образования уретановых звеньев, п третичные амины (триэтилампн, триэтаноламии, диметилбензиламин и др.), катализирующие реакции образованпя трехмерной структуры и выделения углекислого газа. На практике используют каталитич. смесь, состоящую из соединения олова и одного или нескольких аминов. Вспенивать полиуретановую композицию можно также легко-кипящимп жидкостями, обычно фреонами. [c.282]

    В практике получения жидких полиуретановых композиций, пригодных для покрытий, находят большое применение и отвердители смешанного типа. К ним относятся жидкие или легкоплавкие эвтектические смеси ароматических диаминов, комбинированные составы из твердых и жидких аминов различной активности, смеси диаминов с полиэфирами, пластификаторами, антипиренами и другими разнообразными нелетучими соединениями эти отвердители становятся предметом многочисленных патентов. Для примера укажем на жидкий отвердитель из МОКА (аналог диамета X), растворенный в политетрамети-ленгликоле, который сохраняет необходимую реакционную способность в течение нескольких месяцев и при употреблении не требует катализаторов. [c.172]

    Проводятся исследовательские и технологические работы, связанные с поиском лучших средств защиты металлических палуб, чем эпоксидные, латексно-мастичные и другие покрытия, применяемые повсеместно. Морская лаборатория прикладных наук в США разработала на основе полиуретанов специальное покрытие для палуб авианосцев [211]. В качестве наполнителя, препятствующего скольжению по мокрой палубе, было использовано измельченное стекло. Оригинальным можно считать предложение использовать в полиуретановых палубных составах пустотелые микросфврические наполнители из стекла или твердых хрупких пластмасс, которые раскалываются под нагрузкой, но не выкрашиваются из покрытия. Для палубных покрытий предпочитают использовать безрастворные полиуретановые композиции. Описанный в этом разделе герметизирующий состав УГ-3 после введения в него абразивных добавок может быть использован для получения нескользких (точнее, препятствующих скольжению) палубных покрытий. Это показали длительные натурные испытания на палубах в северных и южных широтах [201]. [c.182]

    Мероприятия по обеспечению безопасности труда работающих с токсичными и огнеопасными растворителями общеизвестны. Они предусматриваются обязательными правилами, нормами и инструкциями [225а]. Однако полиуретановые композиции, описанные в данном разделе, требуют повышенного внимания даже тогда, когда они и не содержат летучих растворителей. [c.184]

    Из других физиологически опасных соединений, применяемых при работе с полиуретановыми композициями, следует отметить диамины, и в первую очередь 3,3 -дихлор-4,4 -диамино-дифеннлметан. Этот порошкообразный или гранулированный продукт, плавящийся при 103°С (диамет X, МОКА), требует [c.185]

    До последнего времени применению простых полиэфиров в полиуретановых покрытиях не уделялось достаточно внимания. Известно, что они обладают рядом преимуществ по сравнению со сложными полиэфирами. Простые полиэфирогликоли более стойки к гидролизу, окислению и старению при повышенных температурах и влажности и значительно дешевле сложных полиэфиров. Благодаря низким вязкостям и большей жизнеспособности полиуретановых композиций на их основе создается возможность использования их в более концентрированных растворах [1—6]. [c.49]

    I Отверждение полиуретановых композиций проводили в стальных формах, с полированными внутренними поверхностями, на которые наносится слой смазки. Из при.мененных смазок наиболее эффективной оказалась кремнийорганическая жидкость № 20. [c.145]

    При энергичном перемешивании смесь вакуумировали до прекращения вспенивания, температура при этом повышается до 30—40° С. Затем к макродиизоцианату прибавляли предварительно высушенный в вакууме (2—3 мм) при ПО—120° раствор рассчитанного количества сшивающего агента в части олигоэфира (5% общего количества). Смесь интенсивно перемешивали в вакууме до прекращения вспенивания (5—7 мин) и затем разливали в формы, предварительно нагретые до 50—60°, и подвергали отверждению по следующему режиму. Формы с полиуретановой композицией термостатировали при 50—60° С в вакуумном шкафу при давлении 100—200 мм в течение 30—40 мин. За это время из композиции, которая ещедостаточ- [c.145]

    Полиуретановая композиция Десмоколь 12+Десмодур L рекомендована для склеивания металлов как при нагревании (90— 180°С), так и при комнатной температуре. В зависимости от температуры, при которой производится склеивание, состав композиции несколько меняется. Жизнеспособность клея 24 ч продолжительность выдержки под давлением при 20 °С — 24 ч, при 90 °С — 3 ч, а при 180 °С — 1 ч. Прочность клеевых соединений характеризуется данными, приведенными на рис. 1.58. [c.134]

    В случае двухкомпонентных композиций смешение уретанооб-разующих материалов проводят непосредственно перед применением, так как смесь имеет малую жизнеспособность, и после нанесения на подложку проводят отверждение композиции при обычной температуре или нагревании. При холодной сушке для достижения достаточной полноты отверждения требуется длительная выдержка материала (5—7 сут). Нагрев до 80—120°С значительно сокращает длительность процесса отверждения, например при 80 °С время отверждения полиуретановых композиций составляет около 2 ч, [c.165]

    Есиповым и др. 1389] было подробно исследовано распределение плотности, прочностные свойства и текучесть полиуретановой композиции в зависимости от химического состава и технологических факторов. Отмечено, в частности, что при увеличении содержания гидроксильных групп в полиоле, при повышении активности катализатора и снижении температуры кипения фреона неравномерность распределения плотности по сечению возрастает, в первую очередь, за счет повышения плотности наружных слоев. Наоборот, повышение температуры формы приводит к противоположному эффекту. [c.103]

    Полиуретаны. Кроме известных полиуретановых композиций, получаемых на основе гидроксилсодержащих полиэфиров и полиизоцианатов (ПУ-2, Полисталь, Адипрен Ь и др.), разработаны новые модификации клея ПУ-2 ПУ-2М и ПУ-2Б, а также клеи ВК-5 и ВК-11 1 За рубежом созданы полиуретановые композиции Дес-модур—Десмофен. Свойства клеев ПУ-2М, ПУ-2Б и ВК-П приведены в табл. 9. [c.138]

chem21.info

Полиуретановая композиция

Изобретение относится к составам полиуретановых композиций различного назначения, перерабатываемых методом реакционного формования по литьевой технологии для получения крупногабаритных изделий различного назначения, в том числе изделий, эксплуатируемых при отрицательных температурах. Технической задачей изобретения является создание полиуретановой композиции на основе уретанового форполимера, полученного взаимодействием толуилендиизоцианата и смеси олигопропиленоксиддиола с олиготетраметиленоксиддиолом, обладающей повышенной прочностью и морозостойкостью и повышенной жизнеспособностью реакционной массы при сохранении высокой твердости материала. Поставленная задача решается тем, что композиция содержит полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и 1 моля смеси олигопропиленоксиддиола молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении (0,8:0,2)-(0,7:0,3) соответственно, отвердитель 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан и пластификатор-ди-(2-этилгексил)себацинат, и дополнительно содержит в качестве удлинителя гибких цепей олиготетраметиленоксиддиол с молекулярной массой 1000. 4 табл.

 

Изобретение относится к составам полиуретановых композиций, перерабатываемых методом формования по литьевой технологии для получения изделий различного назначения, в том числе изделий, эксплуатируемых при отрицательных температурах.

Среди полиуретановых материалов широкое распространение получили полиуретаны блочного строения (так называемые сегментированные полиуретаны) на основе простых полиэфиров, содержащих не менее двух гидроксильных групп, и диизоцианатов, отвержденных низкомолекулярными диолами и ароматическими диаминами. Большинство полиэфиров, используемых в реакции синтеза полиуретанов, получают полимеризацией окисей алкенов, циклического эфира - тетрагидрофурана в присутствии инициаторов, катализаторов и других добавок (регуляторов). Примерами таких полиэфиров являются олигопропилен-оксиддиол (олигооксипропиленгликоль), олиготетраметиленоксиддиол (олигоокситетраметиленгликоль) с различной молекулярной массой, блоксополимеры окиси этилена с двумя концевыми гидроксильными группами. Для получения олигоэфиров с большим количеством гидроксильных групп в алкиленоксиды добавляют низкомолекулярные триолы, пентаэтрит и другие полиолы [Саундерс Дж.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов. М.: Химия, 1968, 470 с.]. В качестве аминного отвердителя в полиуретановых композициях часто используется 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан.

С экономической точки зрения перспективны полиуретаны на основе олигопропиленоксиддиола (лапрола), который значительно дешевле широко используемого в полиуретановых композициях олиготетраметиленоксиддиола (полифурита). Однако эластомеры на основе олигопропиленоксиддиола существенно уступают по прочности и морозостойкости полиуретанам на основе полифурита [Керча Ю.Ю., Онищенко З.В., Кутянина B.C., Шелковникова Л.А. Структурно-химическая модификация эластомеров. - Киев: Наукова думка, 1989, 232 с., Саундерс Дж.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов. - М.: Химия, 1968, 470 с.].

Известны попытки улучшения свойств материалов на основе олигопропиленоксиддиола добавлением в композицию небольшого количества полифурита. При двухстадийном способе получения полиуретана предварительно готовят полиуретановый форполимер на основе смеси олигопропиленоксиддиола и диизоцианата. Полученный форполимер отверждают расплавом 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенил-метана.

Наиболее близкой к заявляемому составу по технической сущности является полиуретановая композиция (взятая за прототип), включающая, мас.%:

Полиуретановый форполимер, полученный
взаимодействием 1,8-2,1 моль 2,4-2,6-
толуиледиизоцианата и 1 моля смеси
олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой
1000 и олиготетраметиленоксиддиола с
I молекулярной массой 1000 при их мольном
соотношении 0,8:0,2 соответственно84,63-84,87
Пластификатор - диоктилфталат0,01-0,9
Лимонная кислота (стабилизатор форполимера)0,04-0,043
Отвердитель - 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан
в виде расплаваОстальное

[патент RU №2235743 кл. 7 С 08 L 75/08, 75/04, опубл. 10.09.2004 Бюл. №25].

Существенными недостатками известной полиуретановой композиции являются низкая прочность, ограничивающая возможность использования ее для изделий, работающих при больших нагрузках, низкая морозостойкость, ограничивающая эксплуатацию изделий в зимнее время, в частности, элементов обуви, полиуретановых элементов для очистки газопроводов. Кроме того, низкая жизнеспособность реакционной массы известной полиуретановой композиции затрудняет получение бесдефектных крупногабаритных изделий.

Технической задачей решаемой в рамках настоящего изобретения является создание полиуретановой композиции, перерабатываемой формованием по литьевой технологии получения изделий, содержащей полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием толуилендиизоцианата и смеси олигопропиленоксиддиола с полифуритом, обладающей повышенной прочностью и морозостойкостью и повышенной жизнеспособностью реакционной массы при сохранении высокой твердости материала.

Для решения поставленной задачи предлагается полиуретановая композиция, перерабатываемая формованием по литьевой технологии для получения изделий, содержащая полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием толуилендиизоцианата и смеси олигопропиленоксиддиола молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000, отвердитель 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан и пластификатор, в которой в качестве полиуретанового форполимера используют полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и 1 моля смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении (0,8:0,2)-(0,7:0,3) соответственно, в качестве пластификатора она содержит ди-(2-этилгексил)себацинат, и дополнительно содержит олиготетраметиленексиддиол с молекулярной массой 1000 в качестве удлинителя гибких цепей, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием
2 молей 2,4-толуилендиизоцианата
и 1 моля смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной
массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной
массой 1000 при их мольном соотношении
(0,8:0,2)-(0,7:0,3) соответственно68,9-74,8
Ди-(2-этилгексил)себацинат6,0-10,0
Удлинитель гибких цепей - олиготетраметиленоксиддиол
с молекулярной массой 10006,0-10,7
Отвердитель - 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметанОстальное

Технический эффект достигается за счет того, что в отличие от известной композиции предлагаемая рецептура содержит полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и 1 моля смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении (0,8:0,2)-(0,7:0,3) соответственно, пластификатор ди-(2-этилгексил)себацинат менее полярный, чем диоктилфталат, что способствует повышению степени микрофазового разделения жестких и гибких блоков в материале, и дополнительно содержит олиготетраметиленоксиддиол с молекулярной массой 1000, наличие которого позволяет регулировать протяженность гибких цепей между доменами жестких блоков - усиливающим наполнителем. При содержании в полиуретановой композиции ди-(2-этилгексил)себацината и олиготетраметиленоксиддиола в заявляемых пределах формируется оптимальная структура полиуретана, которая приводит к существенному повышению прочности материала при высокой деформации при разрыве и обеспечении высокой твердости заявляемой композиции (не менее 90 ед. по Шору А).

Полученный технический эффект повышения прочности полиуретановой композиции при введении в ее состав пластификатора ди-(2-этилгексил)себацината в сочетании с олиготетраметиленоксиддиолом не является очевидным, так как анализ известных решений не дает оснований утверждать, что сочетание указанных компонентов должно приводить к упрочнению предлагаемой полиуретановой композиции. Не является также очевидным, что введение в пластифицированную композицию указанного полиуретанового форполимера олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 должно приводить к дополнительному снижению температуры стеклования полиуретана, поскольку температура стеклования олигомера практически не отличается от температуры стеклования олигопропиленоксиддиола с той же молекулярной массой (минус 70°С). Исходя из химического строения и характеристик пластификаторов, нельзя заранее предсказать, что при прочих равных условиях замена ДОФ на ди-(2-этилгексил)себацинат приводит к повышению жизнеспособности реакционной массы.

Осуществимость предлагаемого решения и оптимальность заявленных пределов соотношений между компонентами полиуретановой композиции подтверждаются нижеприведенными экспериментальными данными. Результаты экспериментов приведены в табл. 1-4.

В составе полиуретановой композиции использовали полиуретановый форполимер на основе 1 моля смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 [Полиоксипропиленгликоль марки Лапрол (ТУ 226-411-05761784-95)] и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 [Полиокситетраметиленгликоль (ТУ 6-02-646-81)] при их мольном соотношении (0,8:0,2)-(0,7:0,3) соответственно и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата (ТУ 113-38-95-90). В качестве регулятора протяженности полимерных цепей между узлами сетки - доменами жестких блоков в состав композиции входит олиготетраметиленоксиддиол с молекулярной массой 1000 [Полиокситетраметиленгликоль (ТУ 6-02-646-81)]. В качестве пластификатора используется ди-(2-этилгексил)себацинат (ГОСТ 8728-88). В качетве отвердителя используется 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан [Диамет X, (ТУ-6-14-980-84)].

Методика получения полиуретановой композиции

Полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием 2 молей 2,4-толуиледиизоцианата с 1 молем смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 смешивают при температуре 55±2°С с предварительно приготовленным раствором, содержащим в заданном количестве пластификатор, олиготетраметиленоксиддиол и 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан. Перемешивание компонентов реакционной массы производится в течение 3 минут под вакуумом (при остаточном давлении в реакторе не более 2 кПа). Указанный раствор готовят при температуре 85-90°С, а затем охлаждают до температуры 55-60°С перед смешиванием. Соотношение NCO-групп и суммы Nh3- и ОН-групп используемых компонентов было стехиометрическое. Приготовленную реакционную массу заливали в металлические щелевые формы для отверждения (при 80±5°С в течение 3 суток). Перед испытаниями образцы выдерживали в течение 10 суток при комнатной температуре.

Возможен и другой порядок ввода компонентов в смеситель при изготовлении полиуретановой композиции. В смеситель вводят полиуретановый форполимер, пластификатор и олиготетраметиленоксиддиол. Компоненты перемешивают под вакуумом в течение 3-5 минут при температуре 55±2°С. Затем в реакционную смесь добавляют расплав 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и перемешивают реакционную массу при указанной температуре в течение 3 минут.

Порядок ввода компонентов не влияет на характеристики получаемой полиуретановой композиции, поскольку скорость реакции полиуретанового форполимера с олиготетраметиленоксиддиолом намного меньше чем с диамином. Однако расплав диамина более токсичен, чем раствор, поэтому целесообразно использовать диамин в растворенном виде.

В табл.1 приведены составы полиуретановых композиций с полиуретановым форполимером на основе смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении 0,8:0,2 соответственно.

В табл.2 представлены характеристики реакционной массы и отвержденной полиуретановой композиции составов, приведенных в табл.1.

В табл.3 приведены составы полиуретановых композиций с полиуретановым форполимером на основе смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении 0,7:0,3 соответственно.

В табл.4 даны характеристики реакционной массы и отвержденной полиуретановой композиции составов, приведенных в табл.3.

Как следует из табл. 1 и 2, заявленная полиуретановая композиция на основе полиуретанового форполимера, полученного с использованием смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении 0,8:0,2 соответственно (составы 3-6), превосходит известную полиуретановую композицию по прочности, деформации при разрыве, морозостойкости и жизнеспособности реакционной массы при обеспечении твердости полиуретана не ниже 90 ед. по Шору А.

Из табл. 1 и 2 также видно, что при прочих равных условиях композиция, содержащая ди-(2-этилгексил)себацинат в сочетании с олигопропиленоксиддиолом, имеет существенно большую прочность, чем прочность композиций, содержащих только пластификатор или только олигопропиленоксиддиол (составы 1-3). Из сравнения характеристик составов 3 и 5 (табл.2) следует, что олиготетраметиленоксиддиол дополнительно к действию пластификатора повышает морозостойкость полиуретанового эластомера (снижается температура стеклования материала).

Использование в качестве пластификатора ди-(2-этилгексил) себацината в заявляемой композиции обеспечивает большую морозостойкость и большую жизнеспособность реакционной массы, чем использование ДОФ (составы 13 и 14, табл.3 и 4).

Композиции с количественными значениями реагентов, выходящих за пределы настоящего изобретения, имеют низкую твердость (составы 7,8, 12 и 15, табл.1-4).

Жизнеспособность заявляемой полиуретановой композиции оценивали по результатам исследования ее реологических характеристик при температуре смешения и заливки в формы на приборе "Реотест-2" с узлом конус-плита при скорости сдвига 180 с-1.

Механические характеристики определяли при температуре 23±1°С по ГОСТ 270-75.

Для характеристики прочности материала использовали величину истинной или действительной прочности эластомера fp - максимальное напряжение при растяжении, рассчитанное на действительное сечение образца:

где σk - условная прочность материала, определяемая по ГОСТ 270-75;

εk - относительная деформация при разрыве образца (для полиуретанов она равна относительной деформации при максимальном напряжении).

Заявляемая полиуретановая композиция, как доказано примерами, при сохранении высокой твердости позволяет получить эластомеры с улучшенным комплексом прочностных и деформационных свойств, с высокой их морозостойкостью и повышенной жизнеспособностью реакционной массы, что расширяет ассортимент изготавливаемых изделий, в том числе изделий, используемых при отрицательных температурах.

Таблица 1
Наименование компонентовСодержание компонентов по прототипу и примерам конкретного выполнения, мас.%
Прототип1234567
Полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием толуилендиизоцианата и смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении 0,8:0,2 соответственно
84,68÷84,8773,576,174,871,371,968,965,1
Диоктифталат0,01÷0,09-------
Ди-(2-этилгексил)себацинат-12,0-6,010,06,010,015,0
Олиготетраметиленоксиддиол с молекулярной массой 1000--12,06,06,310,710,29,6
Лимонная кислота0,04÷0,043-------
3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметанОстальноеОстальное
Таблица 2
ПоказателиСвойства композиций по прототипу и примерам из табл. 1
Прототип1234567
Условная прочность при растяжении, МПа20,7÷30,836,939,345,040,944,639,528,0
Истинная прочность при растяжении, МПа124÷162295385437417477415314
Относительная деформация при разрыве, %425÷4987008808709209709501020
Относительное остаточное удлинение после разрыва, %2÷84445667
Твердость по Шору А90÷9793919391919086
Температура структурного стеклования, °С-27-54-33-45-57-48-58-66
Жизнеспособность реакционной массы при 55±1°С, мин1031252837424758
Таблица 3
Наименование компонентовСодержание компонентов по примерам конкретного выполнения, мас.%
89101112131415
Полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием толуилендиизоцианата и смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении 0,7:0,3 соответственно:
66,871,269,074,469,171,371,367,3
Диоктилфталат------10,0-
Ди-(2-этилгексил)себацинат20,0-10,06,06,010,0-15,0
Олиготетраметиленоксиддиол с молекулярной массой ≈1000-20,010,06,615,36,36,36,0
3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметанОстальное
Таблица 4
ПоказателиСвойства композиций по прототипу и примерам из табл. 3
89101112131415
Условная прочность при растяжении, МПа26,233,142,048,636,941,341,932,4
Истинная прочность при растяжении, МПа223361441457432427398336
Относительная деформация при разрыве, %7509909508401070900850940
Относительное остаточное удлинение после разрыва, %57526435
Твердость по Шору А8691909286919187
Температура структурного стеклования, °С-70-47-60-50-56-57-49-68
Жизнеспособность реакционной массы при 55±1°С, мин6741462965362949

Полиуретановая композиция, перерабатываемая формованием по литьевой технологии для получения изделий, содержащая полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием толуилендиизоцианата и смеси олигопропиленоксиддиола молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000, отвердитель 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан и пластификатор, отличающаяся тем, что в качестве полиуретанового форполимера используют полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и 1 моля смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении (0,8:0,2)-(0,7:0,3) соответственно, в качестве пластификатора она содержит ди-(2-этилгексил)себацинат и дополнительно содержит в качестве удлинителя гибких цепей олиготетраметиленоксиддиол с молекулярной массой 1000, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

полиуретановый форполимер, полученный взаимодействием 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата и 1 моля смеси олигопропиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 и олиготетраметиленоксиддиола с молекулярной массой 1000 при их мольном соотношении (0,8:0,2)-(0,7:0,3) соответственно 68,9-74,8; ди-(2-этилгексил)себацинат 6,0-10,0; удлинитель гибких цепей - олиготетраметиленоксиддиол с молекулярной массой 1000 - 6,0-10,7; отвердитель - 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан - остальное.

www.findpatent.ru

полиуретановая композиция - патент РФ 2404215

Настоящее изобретение относится к полиуретановой композиции для изделий, получаемых методом литья. Полиуретановая композиция содержит, мас.ч.: 100 - простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000, 150-350 - 2,3-толуилендиизоцианата, 1-95 - аминного отвердителя, 10-35 - пластификатора, 1-20 - фторолигомерного спирта с молекулярной массой 1000-5000 и 5-100 - полиола с молекулярной массой 1200-3500. Содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-6,5%. Полученные из данной композиции эластомеры обладают высокой долговечностью, высокими прочностными характеристиками и морозостойкостью, позволяющими использовать полученные из них изделия при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды. 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к рецептурам полиуретановых эластомеров повышенной морозостойкости, перерабатываемых в изделия методом литья.

В настоящее время для изготовления широкого круга изделий наиболее часто применяется полиуретановая композиция на основе уретанового форполимера, синтезируемого из 1 моля политетраметилен-оксид-гликоля и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата (торговая марка СКУ-ПФЛ-100 - зарубежный аналог Адипрен L-167), отверждаемого ароматическим диамином 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметаном (торговая марка "Диамет-Х").

Недостатком данной композиции является то, что при отрицательных температурах состав указанной композиции теряет эластичные свойства (температура механического стеклования -35°С), а поэтому не может быть использован в качестве эластичных изделий.

Известна также полиуретановая композиция для изделий, получаемых методом литья (RU 2323237 C1, 27.04.2008, C08L 75/04) - прототип, содержащая полиуретановый форполимер на основе простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, аминный отвердитель, пластификатор.

Недостатком данного способа является недостаточно высокая прочность и долговечность изделий, полученных из данной полиуретановой композиции, что ограничивает возможность ее использования для изделий, работающих при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды.

Технический результат заявленного изобретения - получение полиуретановой композиции, обладающей повышенной прочностью, морозостойкостью и долговечностью.

Указанный технический результат достигается тем, что полиуретановая композиция для изделий, получаемых методом литья, содержащая полиуретановый форполимер на основе простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, аминный отвердитель, пластификатор, дополнительно содержит фторолигомерный спирт молекулярной массы 1000-5000 и полиол молекулярной массы 1200-3500, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

простой полиэфир молекулярной массы 1000-2000 100
2,4-толуилендиизоцианата 150-350
аминный отвердитель 1-95
пластификатор10-35
фторолигомерный спирт с молекулярной массой 1000-5000 1-20
полиол с молекулярной массой 1200-3500 5-100,

при этом содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-6,5%.

Стехиометрическая концентрация аминного отвердителя может составлять 92-95%.

Содержание NCO-групп в композиции может составлять: 4,09-4,29% для изготовления прокладки-амортизатора; 5,8-6,0% для изготовления упругого элемента триангеля; 6,15-6,5% для изготовления износостойкой накладки.

В качестве простого полиэфира может быть использован полиокситетраметиленгликоль или олигодиендиол.

В качестве аминного отвердителя может быть использован 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан.

В качестве пластификатора может быть использован 1,4 бутандиол или этиленгликоль.

Введение в состав композиции дополнительно фторолигомерного спирта молекулярной массы 1000-5000 и полиола молекулярной массы 1200-3500, а также указанные выше соотношения между компонентами состава позволяют получить полиуретановую композицию с высоким уровнем физико-механических свойств - повышенной морозоустойчивостью, износостойкостью, стойкостью к циклическим нагрузкам, низкими показателями водопоглащения и остаточной деформации. Полученные из заявленной композиции эластомеры обладают высокой долговечностью и высокими прочностными характеристиками, позволяющими использовать полученные из них изделия при больших нагрузках, в условиях эксплуатации при большом перепаде температур, при работе в условиях агрессивной среды.

Соотношение компонентов, используемых для приготовления полиуретановой композиции, может различаться в рамках заявленных соотношений и зависит от требований, предъявляемых к изделию. При выходе соотношений между компонентами за заявляемые пределы уровень их физико-механических характеристик перестает удовлетворять требуемым параметрам.

В качестве аминного отвердителя (отверждающего агента) может быть использован ароматический диамин, например «Куралон» (или его аналог «Диамет X»), химическое название: 3,3'-дихлор-4,4'- диаминодифенилметан.

Стехиометрическая концентрация аминного отвердителя может составлять 92-95%.

Данные диапазоны являются оптимальными и обусловлены тем, что при концентрации аминного отвердителя за пределами указанного диапазона, могут ухудшиться физико-механических свойства композиции: при концентрации аминного отвердителя более 95% увеличивается относительное удлинение, сопротивление раздиру, остаточной деформации при сжатии, а также снижается предел прочности и сопротивление к истиранию. При уменьшении концентрации менее 92% происходит обратный процесс.

В качестве пластификатора может быть использован 1,4 бутандиол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль. Недостаточное содержание пластификатора приводит к повышенному напряжению материала детали, особенно при колебаниях температуры, а пониженное содержание пластификатора - к уменьшению прочности на растяжение и на раздир. Не менее важным является тип выбранного пластификатора. Наиболее оптимальное содержание пластификатора присутствует в составе «Диамет X».

Содержание изоцианатных групп (NCO-групп) в композиции может составлять 4,09-6,5%, при этом процентное содержание NCO-групп выбирается в зависимости от вида изделия, которое необходимо изготовить, предъявляемых к нему требований и от предполагаемых условий его эксплуатации.

Так, например, для изготовления накладки износостойкой (ТУ 2252-028-00203476-2003 г.), предназначенной для установки на наклонную поверхность фрикционного клина, взаимодействующего с наклонной поверхностью надрессорной балки вагона, содержание NCO-групп в композиции составляет 6,15-6,5%. Для изготовления упругого элемента триангеля (ТУ 2252-035-00203476-2006 г.), предназначенного для безрезьбового крепления тормозных башмаков и наконечников триангеля тележек грузовых вагонов, содержание NCO-групп в композиции составляет 5,8-6,0%. А для изготовления прокладки-амортизатора (ТУ 2252-029-00203476-2006 г.), предназначенного для установки на железобетонных или деревянных шпалах и на брусьях стрелочных переводов, содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-4,29%.

За пределами заявленного диапазона содержания NCO-групп в композиции наблюдается ухудшение физико-механических свойств полиуретанового эластомера: твердости, предела прочности, относительного удлинения, остаточной деформации, износостойкости, стойкости к циклическим нагрузкам, водопоглощения, морозоустойчивости.

Контроль за содержанием изоцианатных групп производят в соответствии с методикой определения NCO-групп, приведенной, например, в ТУ-38-103137-78 на форполимер уретановый СКУ-ПФЛ-100.

В табл.1 приведены основные физико-механические свойства полиуретановой композиции с разным процентным содержанием NCO-групп.

Табл.1
Наименование показателя Содержание NCO-групп, %
6,15-6,55,8-6,0 4,09-4,29
Предел прочности при растяжении, МПа51 4635
Относительное удлинение при разрыве, %400 460 530
Твердость по Шору А, усл.ед. 9896 80
Сопротивление раздиру, Н/мм120 103 46
Температура хрупкости, °С -70÷-75-75 -75

Заявленная уретановая композиция может перерабатываться в готовые изделия методом литья, как по периодической, так и непрерывной схемам.

Помимо входящих в заявленный состав композиции компонентов в состав уретановой композиции могут быть также включены антиоксиданты, стабилизаторы, красители.

Получение полиуретановой композиции и изделий из нее осуществляется следующим образом.

Приготовление форполимера с концевыми изоцианатными группами проводится на заливочной машине путем смешения простого полиэфира (например, олигодиендиола ММ 2000) с ТДИ (2,4-толуилендиизоцианатом). Приготовление названного форполимера проводится при перемешивании и температуре 60-80°С. Также на заливочной машине предварительно при перемешивании и нагревании готовится жидкий отвердитель (смесь аминного отвердителя, пластификатора фторолигомерный спирт и полиола).

Расчет массовых частей для полиуретановой композиции для каждого вида изделия производится исходя из мольных соотношений и молекулярных масс компонентов системы отверждения.

Затем приготовленный отвердитель смешивают с форполимерами, после чего готовую реакционную смесь заливают в форму изделия. Изделия в форме устанавливают в термопечь для полимеризации при температуре 120°С в течение 0,5-2 ч. После извлечения из формы изделия термостатируют 8-16 ч при температуре 120°С.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Полиуретановая композиция для изделий, получаемых методом литья, содержащая полиуретановый форполимер на основе простого полиэфира молекулярной массы 1000-2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, аминный отвердитель, пластификатор, отличающаяся тем, что дополнительно содержит фторолигомерный спирт молекулярной массы 1000-5000 и полиол молекулярной массы 1200-3500 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

простой полиэфир молекулярной массы 1000-2000 100
2,4-толуилендиизоцианат 150-350
аминный отвердитель 1-95
пластификатор 10-35
фторолигомерный спирт с молекулярной массой 1000-5000 1-20
полиол с молекулярной массой 1200-3500 5-100,
при этом содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-6,5%.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что стехиометрическая концентрация аминного отвердителя составляет 92-95%.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание NCO-групп в композиции составляет 4,09-4,29% для изготовления прокладки-амортизатора.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание NCO-групп в композиции составляет 5,8-6,0% для изготовления упругого элемента триангеля.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание NCO-групп в композиции составляет 6,15-6,5% для изготовления износостойкой накладки.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве простого полиэфира используют полиокситетраметиленгликоль или олигодиендиол.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве аминного отвердителя используют 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве пластификатора используют 1,4-бутандиол или этиленгликоль.

www.freepatent.ru

Полиуретановая композиция

Изобретение относится к быстроотверждающимся полимерным композициям на основе полиуретана с повышенной адгезией к металлическим поверхностям и может быть использовано для изготовления защитных покрытий, клеев-герметиков, мастик, в частности для заделки перфорированных отверстий бумагоделательных машин. Композиция включает полифуритный уретановый форполимер, жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 при мольном соотношении 0,95:0,1, аэросил и дополнительно содержит в качестве адгезионной добавки - глицидилметакрилат, а также возможно в качестве пластификатора содержит ди-(2-этилгексил)фталат. Технический результат изобретения заключается в создании композиции, обладающей высокой адгезией к металлическим поверхностям, улучшенной тиксотропностью при сохранении высокого уровня физико-механических характеристик. 2 табл.

 

Изобретение относится к быстроотверждающимся полимерным композициям на основе полиуретана с повышенной адгезией к металлическим поверхностям и может быть использовано для изготовления защитных покрытий, клеев-герметиков, мастик, в частности для заделки перфорированных отверстий бумагоделательных машин.

Известна полиуретановая композиция, используемая при ремонтных работах для заделывания пробоин бензобаков транспортных средств (SU 1581725 А1 от 09.10.87 г., МПК C08L 75/08, С08К 13/02 на изобретение «Полиуретановая композиция»).

Композиция содержит, мас.ч:

Простой гидроксилсодержащий полиэфир
с мол. массой 400-2000100,0
2,4-толуилендиизоцианат104,0-116,0
Метилметакрилат100,0-105,0
Метил-1,4-диазобицикло-2,2,2-октан0,5-2,0
Фуриловый спирт4,0-10,0
Аэросил5,0-13,0

Известная композиция обладает высокими прочностными и адгезионными свойствами, однако не может быть использована для создания покрытий на вертикальных металлических поверхностях ввиду низких технологических свойств - тиксотропности, вязкости материала.

Наиболее близкой к заявляемой композиции по составу и технической сущности является полиуретановая композиция по патенту RU 2237069 от 25.02.2003 г., МПК C08L 75/04 на изобретение «Полиуретановая композиция», содержащая следующие компоненты:

Полифуритный уретановый форполимер
СКУ-ПФЛ-10074,58-77,75
Аэросил0,01-0,05
Жидкий отвердитель на основе
3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана
и полиокситетраметиленгликоля
с молекулярной массой 1000
при их мольном соотношении 0,7:0,2Остальное

При достаточно высоких значениях прочностных характеристик недостатком данного состава является низкий уровень адгезии к металлическим поверхностям.

Технической задачей, решаемой в рамках настоящего изобретения, является создание полиуретановой композиции, обладающей высокой адгезией к металлическим поверхностям, улучшенной тиксотропностью при сохранении высокого уровня физико-механических характеристик.

Решение указанной выше задачи достигается за счет того, что полиуретановая композиция, включающая полифуритный уретановый форполимер, жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000, аэросил, содержит жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 при мольном соотношении 0,95:0,1, и дополнительно содержит в качестве адгезионной добавки - глицидилметакрилат, а также возможно содержит в качестве пластификатора - ди-(2-этилгексил)фталат, при следующем соотношении между компонентами полиуретановой композиции, мас.%:

Полифуритный уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-10073,09-69,36
Глицидилметакрилат5,85-5,55
Аэросил1,1-1,04
Ди-(2-этилгексил)фталат0-1,96
Жидкий отвердитель на основе
3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана
и полиокситетраметиленгликоля
с молекулярной массой 1000
в мольном соотношении 0,95:0,1Остальное

В составе заявляемой полиуретановой композиции используется полифуритный уретановый форполимер, представляющий собой продукт взаимодействия 1,0 моля полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 (полифурита) ТУ 6-02-646-81 и 2 молей 2,4-толуилендиизоцианата (продукт 102Т) (ТУ113-38-95-90).

В качестве жидкого отвердителя используется отвердитель (сшивающий агент) на основе ароматического амина 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана (Диамет Х) (ТУ 6-14-980-84) и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000, взятых в мольном соотношении 0,95:01.

В качестве адгезионной добавки применяется глицидилметакрилат (ТУ 6-02-1338-86).

В качестве тиксотропной добавки композиция содержит аэросил марки А-300 ГОСТ 14922-77, представляющий собой чистую двуокись кремния в виде рыхлого голубовато-белого порошка.

В качестве пластификатора для обеспечения необходимого уровня «живучести» порядка 15-20 мин, достаточного для нанесения и позволяющего не стекать нанесенному составу с металлической поверхности, используется ди-(2-этилгексил)фталат (ГОСТ 8728-88).

Технологический процесс изготовления полиуретановой композиции состоит из следующих операций:

- синтез форполимера на основе 2,4-толуилендиизоцианата и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000;

- приготовление жидкого отвердителя;

- приготовление полиуретанового состава;

- полимеризация состава.

Синтез форполимера ведется в закрытом реакторе синтеза при температуре (65-70)°С при вакуумметрическом давлении минус 0,09 МПа и работающей мешалке.

Жидкий отвердитель готовится в емкости с подогревом при постоянном перемешивании до полного растворения Диамета X, при этом в подогретый до (40-45°С) полифурит с молекулярной массой 1000 при атмосферном давлении загружается навеска Диамета Х и остальные добавки.

Смешивание форполимера и жидкого отвердителя производится при температуре (60-70)°С. Полимеризация состава осуществляется при (15-35)°С в течение 18-24 часов.

Заявляемые пределы соотношений между компонентами определены экспериментальным путем и являются оптимальными с точки зрения формирования структуры полиуретановой матрицы, обеспечивающей достижение высокого комплекса физико-механических характеристик готового материала.

Данный состав может использоваться как самостоятельно, так и в виде адгезионного состава под основной слой полиуретанового покрытия.

Для увеличения срока хранения поставка потребителю осуществляется в виде двух химически малоактивных составов (форполимер и жидкий отвердитель с добавками), которые порознь могут храниться 12 и более месяцев.

Техническая сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется нижеприведенными экспериментальными данными.

В табл.1 приведена рецептура полиуретановых композиций, а в табл.2 - характеристики реакционных смесей и полиуретановых эластомеров, полученных на их основе, в сравнении с прототипом. Для сравнения аналогичные испытания проводились для композиции по прототипу.

Из табл.1 и 2 видно, что по большинству физико-механических характеристик (твердость, сопротивление раздиру, прочность при разрыве) композиция по изобретению не уступает прототипу, а по показателю адгезии к металлу даже превосходит известный состав, т.е. предлагаемое изобретение решает поставленную задачу.

Из данных, приведенных в табл.2, видно, что наилучшие адгезионные и прочностные показатели достигаются в тех случаях, когда соотношение между компонентами находится в заявляемых пределах.

Композиции по примерам 2,6 с запредельными количественными значениями содержания компонентов обладают худшими характеристиками по сравнению с заявляемыми образцами состава, так пример 6 не обеспечивает необходимый уровень прочностных показателей, а пример 2 обнаруживает меньшую адгезию к металлу и стекает с вертикальных поверхностей ввиду низкого содержания тиксотропной добавки.

Таким образом, при испытании заявляемой полиуретановой композиции на основе полифуритного форполимера достигается необходимый уровень защитных свойств (адгезии к металлу, сопротивление раздиру, твердость) и обеспечиваются улучшенные технологичные свойства - необходимая вязкость и тиксотропность материала.

Таблица 1
Содержание в составе, % (массовая доля)
Компоненты композиции1 (прототип)Примеры конкретного выполнения
23456
Полифуритный уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-10074,58-77,7575,073,0971,069,3665,0
Аэросил0,01-0,050,71,041,071,11,5
Глицидилметакрилат-5,35,555,75,856,0
Ди-(2-этилгексил)фталат-1,001,01,963,0
Жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с мол. массой 1000 при их мольном соотношении 0,95:0,1-1820,3221,2321,7324,5
Жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с мол. массой 1000 при их мольном соотношении 0,7:0,2Остальное-----

Таблица 2

Свойства реакционных смесей иполиуретановых материалов на их основеСоставы из табл.1, по примерам
123456
Жизнеспособность реакционных смесей, мин, при температуре 25°С-25201815-
Твердость по Шору А, усл.ед. (ГОСТ 263)969491929190
Предел прочности при разрыве при температуре (23±2)°С, МПа (ГОСТ 270-75)43,233,135,736,228,821,8
Сопротивление раздиру, МПа (ГОСТ 11529-86)829286867167
Адгезия к Me, МПа (ГОСТ 209-75)6,47,413,014,115,113,5
Тиксотропность (способность материала не стекать с потолочных, вертикальных и горизонтальных поверхностей)стекаетне стекает

Полиуретановая композиция, включающая полифуритный уретановый форполимер СКУ-ПФЛ-100, жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000, аэросил, отличающаяся тем, что композиция содержит жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана и полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 при мольном соотношении 0,95:0,1, и дополнительно содержит в качестве адгезионной добавки - глицидилметакрилат, а также возможно в качестве пластификатора - ди-(2-этилгексил)фталат при следующем соотношении компонентов, мас.%:

полифуритный уретановый
форполимер СКУ-ПФЛ-10073,09-69,36
глицидилметакрилат5,85-5,55
аэросил1,1-1,04
ди-(2-этилгексил)фталат0-1,96
жидкий отвердитель на основе 3,3'-дихлор-4,4'-
диаминодифенилметана и
полиокситетраметиленгликоля с молекулярной
массой 1000 в мольном соотношении 0,95:0,1остальное

www.findpatent.ru


© ЗАО Институт «Севзапэнергомонтажпроект»
Разработка сайта